什么是鎂砂?鎂碳磚批發(fā)

       鎂砂是由菱鎂礦、水鎂礦或從海水中提取的氫氧化鎂經(jīng)高溫煅燒而成。鎂碳磚批發(fā)系菱鎂礦等鎂質(zhì)原料經(jīng)高溫處理達到燒結(jié)程序的產(chǎn)物的統(tǒng)稱。用豎窯回轉(zhuǎn)窯等高溫設(shè)備一次煅燒或二步煅燒工藝，以天然菱鎂礦為原料燒制的燒制作的鎂砂稱為燒結(jié)鎂砂;以菱鎂礦等為原料經(jīng)電弧爐熔煉達到熔融狀態(tài)冷卻后形成的稱為從海水中提取氧化鎂制成的稱為海水鎂砂。

       鎂砂是耐火材料最重要的原料之一，用于制造各種鎂磚、鎂鋁磚、搗打料、補爐料等，含有雜質(zhì)較多的，用于鋪筑煉鋼爐底等。

       高純鎂砂是選用天然特級菱鎂礦石浮選提純經(jīng)輕燒細磨壓球超高溫油豎窯煅燒而成。是制磚不定耐火材料優(yōu)質(zhì)原料。

       中檔鎂砂是以MgO含量為97%的輕燒氧化鎂為原料，經(jīng)壓球、高溫豎窯煅燒等工藝生產(chǎn)而成。產(chǎn)品燒結(jié)程度好，結(jié)晶致密，是生產(chǎn)中檔鎂質(zhì)耐火制品的優(yōu)質(zhì)原料。

       電熔鎂砂是用精選的特A級天然菱鎂石或高純輕燒鎂顆粒，在電弧爐中熔融制得。該產(chǎn)品具有純度高、結(jié)晶粒大、結(jié)構(gòu)致密、抗渣性強的特點，熱震穩(wěn)定性好，是一種優(yōu)良的高溫電氣絕緣材料，也是制作高檔鎂磚、鎂碳磚及不定形耐火材料的重要原料。

       鎂砂的種類和生產(chǎn)方法

       鎂砂分為燒結(jié)鎂砂和電熔鎂砂兩大品種，又分為普通鎂砂和優(yōu)質(zhì)鎂砂兩大品種;根據(jù)原料的不同又可分為鎂石鎂砂、海水鎂砂和鹽湖鎂砂;根據(jù)用途不同又可分為制磚、不定形耐火材用鎂砂和煉爐底工作層、補爐或搗打爐襯用冶金鎂砂。

       鎂砂的生產(chǎn)方法有燒結(jié)和電熔兩種。

       電熔鎂砂和燒結(jié)鎂砂的不同

       電熔鎂砂是以純凈的天然鎂石或輕燒氧化鎂為原料，經(jīng)過電弧爐的高溫熔融，再經(jīng)自然冷卻得到的原料。在電熔過程中，熔融溫度高、冷卻時間長，方鎂石晶體有充分時間發(fā)育。電熔鎂砂與燒結(jié)鎂砂相比，電熔鎂砂具有結(jié)晶完善、晶粒粗大、結(jié)構(gòu)致密的特點。

       例如，燒結(jié)鎂砂中方鎂石晶粒的尺寸為60~200μm，普通電熔鎂砂中方鎂石晶粒的尺寸為200~400μm，大晶粒電熔鎂砂中方鎂石晶體可達1000~5000μm，甚至10000μm以上，因為這一特征使電熔鎂砂具有比燒結(jié)鎂砂更好的耐高溫、抗侵蝕和抗蠕變性能，從而被廣泛用于制造高中檔堿性耐火材料。

       再生鎂砂

       再生鎂砂，俗稱黑鎂砂，是對鎂砂使用廢料的回收加工技術(shù)，目的是節(jié)省生產(chǎn)成本，回收資源，充分利用資源。

       利用廢鎂碳回收鎂砂(鎂砂再生)是一項節(jié)能減排、節(jié)省成本的新思路新技術(shù)，現(xiàn)在已經(jīng)在生產(chǎn)中成功應(yīng)用，通過特殊工藝方法使鎂碳磚中的碳自燃，這個過程不需要燃料，燃燒后顆粒自然分解?；厥盏逆V砂顆粒整體含量通常情況下在92%以上，鎂碳磚一般使用的是電熔鎂砂，雖然鎂砂顆粒含量只達到了中檔鎂砂的水平，但其他的成分并非完全是雜質(zhì)，而是含有鋁鎂碳中氧化鋁和一部分殘?zhí)?，做中包式振動料，氧化鋁的存在，在高溫下可以生成尖晶石，因此明顯提高了材料的性能。

       再生鎂砂產(chǎn)品系列一般分為：再生鎂砂，再生鎂砂細粉，再生鎂砂骨料。在再生鎂砂基礎(chǔ)上提煉出0?3mm、3?5mm、5?8mm電熔鎂砂顆粒，部分加入用于生產(chǎn)鎂碳和鋁鎂碳磚等不燒產(chǎn)品，效果很好，經(jīng)濟效益顯著。

       燒結(jié)鎂砂

       將天然菱鎂礦石或輕燒氧化鎂粉在回轉(zhuǎn)窯或豎窯中于1500?2000°C溫度范圍內(nèi)鍛燒，使MgO通過晶體長大和致密變化，轉(zhuǎn)變?yōu)閹缀醵栊缘臒Y(jié)鎂砂，亦稱重?zé)V砂。燒結(jié)鎂砂是鎂質(zhì)制品中的重要原料。

       燒結(jié)鎂砂的主要組成位于MgO-CaO-Si02三元系統(tǒng)中。三元系統(tǒng)中與MgO共存的礦物，隨著CaO/Si02&的不同而改變，具體變化見MgO-CaO-Si02三元系統(tǒng)。

       輕燒氧化鎂粉

       輕燒氧化鎂粉又叫苛性苦土、活性鎂砂，常常稱為輕燒鎂粉，是一種天然菱鎂礦石。海水、鹽湖中提取的鎂[Mg(OH)2]，經(jīng)過700?1100°C溫度下煅燒所獲得的活性氧化鎂。輕燒氧化鎂質(zhì)地疏松，具有很高的比表面積，化學(xué)活性很大，常溫下就易與水反應(yīng)。水化物Mg(OH)2在空氣中硬化。

       輕燒氧化鎂粉是一種具有中等堿度及化學(xué)活性的工業(yè)原料，除了用作耐火原料和膠凝材料外，還應(yīng)用于制藥工業(yè)、化學(xué)工業(yè)等領(lǐng)域。另外，隨著轉(zhuǎn)爐煉鋼濺渣護爐技術(shù)的發(fā)展，進一步擴展了輕燒氧化鎂的應(yīng)用范圍。

       輕燒氧化鎂與苦土粉的區(qū)別

       輕燒氧化鎂，按照中華人民共和國物資管理行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)WB/T1019—2002規(guī)定其化學(xué)成分應(yīng)符合下表的要求。

       輕燒氧化鎂主要成分是氧化鎂(MgO)，生產(chǎn)菱鎂制品發(fā)生反應(yīng)的是活性輕燒氧化鎂，輕燒氧化鎂是由礦石碳酸鎂經(jīng)600?900℃溫度煅燒磨細加工而成。菱鎂粉是菱鎂礦制品的膠凝主要原材料。

       菱鎂粉：俗稱苦土粉、菱苦土、苦土等。20世紀(jì)70?80年代，MgO通常稱為苦土粉，到了90年代為了區(qū)別質(zhì)量，人們開始把MgO含量達到80%以上者稱為輕燒粉，低于80%或更低的稱為苦土粉。用苦土粉生產(chǎn)的菱鎂制品是低檔產(chǎn)品。凡是要求耐久的和高強度的制品在生產(chǎn)中使用了苦土粉均屬劣質(zhì)產(chǎn)品。

       冶金鎂砂

       冶金鎂砂常用于燒結(jié)和修襯冶金爐爐底。它分為兩種，一種是普通冶金鎂砂，另一種是合成冶金鎂砂(亦稱馬丁砂)。

       普通冶金鎂砂是將燒結(jié)鎂石破碎到一定的顆粒組成得到的。

       合成冶金鎂砂在制備時預(yù)先加入燒結(jié)促進劑。鎂石的熔點很高，燒結(jié)十分困難，因此普通鎂砂在使用時要加10%?25%的助熔劑，一般是加入平爐渣。平爐渣的礦物組成是鈣的硅酸鹽和尖晶石(MgO?R2O3)，它們共存時出現(xiàn)液相的溫度很低(低于1400℃),可以作為冶金鎂砂的助熔劑。但是，由于普通冶金鎂砂在使用過程中是將鎂石顆粒與助熔劑機械攪拌，因此不易均勻。當(dāng)撒入爐內(nèi)時還會出現(xiàn)顆粒偏析，破壞了混合時的均勻程度。在鎂砂多的地方不易燒結(jié)，多孔松散。在助熔劑多的地方，會出現(xiàn)大量的液相，影響爐底質(zhì)量。鑒于上述情況又發(fā)展了另一種冶金鎂砂，即合成冶金鎂砂，亦稱馬丁砂。將鎂石、白云石(或石灰石)、鐵礦石按一定的比例配料，均勻混合，然后成球、煅燒成熟料，再破碎至一定的顆粒組成而得冶金鎂砂。這種合成冶金鎂砂已含熔劑礦物，使用時不必外加助熔劑。

       如何衡量鎂砂的性能衡量鎂砂的性能可以從以下幾點著手。

       (1)鎂砂的純度鎂砂的純度越高，性能越好。按照鎂砂的純度，可以將鎂砂分為以下幾大類。

       (2)n(CaO)/n(SiO2)比一般要求n(CaO)/n(SiO2)比1.87，只有在此范圍內(nèi)，鎂砂才具有高熔點結(jié)合相。當(dāng)n(CaO)/n(SiO2)比低時，硅酸鹽包圍氧化鎂成膜或外殼;當(dāng)n(CaO)/n(SiO2)比高時，硅酸鹽成膜差，成孤立狀，方鎂石直接結(jié)合。

       (3)體積密度這是評判鎂砂的燒結(jié)程度和致密度的一個指標(biāo)。體積密度越高，說明燒結(jié)得越好，抗水化性能也越好。

       (4)方鎂石晶粒的大小方鎂石晶粒的大小主要取決于燒成溫度和加熱時間。方鎂石晶粒尺寸增大，鎂砂的抗水化性能相應(yīng)提高。

       鎂砂性能對耐材的影響

       鎂砂性能分為化學(xué)性能與物理性能。鎂砂的化學(xué)性能主要指鎂砂是以方鎂石MgO為主成分，方鎂石是水泥熟料中的常見礦物之一，方鎂石能夠和水泥熟料中四種主要礦物C3S、C2S、C3A、C4AF共存。所以，方鎂石對于水泥熟料具有極其良好的抗侵蝕性。

       方鎂石是等軸晶系礦物，可以與FeO、NiO及MnO形成完全固溶體。莫氏硬度6,相對密度3.58,熔點高達2800℃,0?1000°C熱膨脹系數(shù)為13.5X10-6/K,100?1000℃的熱導(dǎo)率為3.39?4.19W/(m?K)。

       這些物理性質(zhì)使得水泥回轉(zhuǎn)窯中鎂質(zhì)耐火材料常常表現(xiàn)出下列現(xiàn)象：

       方鎂石熔點很高，因此使得許多的鎂質(zhì)耐火材料都具有相當(dāng)好的耐高溫性;

       方鎂石導(dǎo)熱性很好，使用高MgO的耐火材料，又掛不上窯皮時，窯體表面溫度升高，這時，不僅散熱損失很大，而且還容易燒壞筒體;

       方鎂石熱膨脹系數(shù)高，致使鎂質(zhì)耐火材料的抗熱震性不足，使用中，鎂質(zhì)耐火材料常常發(fā)生剝落。

       生產(chǎn)鎂砂的原料

       生產(chǎn)鎂質(zhì)耐火材料的主要原料是鎂砂，鎂砂是指具有一定顆粒組成的燒結(jié)鎂石。它是由燒結(jié)鎂石破碎而成的。燒結(jié)鎂石可由菱鎂礦煅燒得到。

       此外，燒結(jié)鎂石還可以從海水、鹽湖鹵水、白云石、蛇紋石以及水鎂石中提煉。但是目前為止，我國的燒結(jié)鎂石主要仍然是通過煅燒天然菱鎂礦得到的，鹽湖提鎂工程還在建設(shè)中。

       我國電熔鎂砂的生產(chǎn)，主要集中在遼寧和山東一帶，均以菱鎂礦為主。

       海水鎂砂的生產(chǎn)原理

       海水鎂砂的生產(chǎn)是利用Mg(OH)2的溶解度很小，易在海水中形成過飽和溶液，從而析出Mg(OH)2,析出的Mg(OH)2經(jīng)過高溫煅燒即可得到海水鎂砂。該過程的反應(yīng)方程式如下：

       目前主要采用海水、石灰法生產(chǎn)氫氧化鎂的方法。獲得優(yōu)質(zhì)氫氧化鎂的方法有：取出原料石灰石中的雜質(zhì);去除海水中的雜質(zhì)以及碳酸成分;改善生成氫氧化鎂的沉淀性和過濾性。

       用貝肯巴哈豎窯等燒成的生石灰在旋轉(zhuǎn)消石灰器中熟化成石灰乳。但是這種石灰乳的質(zhì)量對生成的氫氧化鎂質(zhì)量有很大的影響。因此沒有熱分解而殘留下來的碳酸鈣和粗粒部分的雜質(zhì)用離心式分離機等去除這種精制的石灰乳。

       去除海水中CO2成分的方法，第一是堿法，即加石灰乳，生產(chǎn)碳酸鈣除去;第二是酸法，即添加酸作為碳酸氣除去。酸性法去除CO2成分的比率高(95%)。堿性法具有的優(yōu)點是：當(dāng)海水通過碳酸鈣沉淀槽時，可同時降低SiO2和Al2O3等雜質(zhì)成分，CO2含量可降低到10mg/kg以下。

       海水-石灰法所生成的氫氧化鎂是漿液狀，一次顆粒直徑較小，為0.1μm左右，其存在的問題是于濃縮機中的濃縮性、沉淀性、去除鹽類以及過濾性不好。為此，通過氫氧化鎂的晶種循環(huán)和添加凝結(jié)劑，使二次顆粒直徑為2?3μm，從而問題得到解決。

       鎂砂的燒結(jié)工藝與菱鎂礦的鍛燒工藝相差不大。根據(jù)鎂砂的質(zhì)量可分為一級燒結(jié)法和二級燒結(jié)法。從海水鎂砂工業(yè)開發(fā)之初到1955年，一直是將氫氧化鎂塊直接投入燒成爐進行燒結(jié)。投入氫氧化鎂塊料，為了提高燒結(jié)性，對添加礦化劑和高溫?zé)蛇M行了研究。1955年開始采用將氫氧化鎂塊料干燥、加壓成型后進行燒結(jié)的方法。隨著氧化鎂含量的提高，自1957年開始將氫氧化鎂塊輕燒，將所得氧化鎂進行加壓成型、燒結(jié)，以實現(xiàn)高密度化。輕燒時使用的高溫窯爐多膛焙燒爐和回轉(zhuǎn)窯;成型機使用的是壓球機等高壓成型機;燒成爐使用的是豎窯和回轉(zhuǎn)窯。氧化鎂含量97%以下的鎂砂在1500?1800℃進行燒結(jié);98%以上的高純鎂砂在1900~2100℃進行燒結(jié)。

       一般而言，每300t海水才能生產(chǎn)1t海水鎂砂。

       海水鎂砂的生產(chǎn)方法與雜質(zhì)控制

       海水鎂砂中的雜質(zhì)除海水本身夾帶的外，主要是由沉淀劑帶入的。海水鎂砂中的雜質(zhì)主要有SiO2、Al2O3、Fe2O3、CaO和B2O5。

       海水鎂砂中的SiO2、Al2O3、Fe2O3雜質(zhì)的控制主要靠精選礦石或?qū)⑹夷酀{與海水反應(yīng)前進行風(fēng)力分離去掉。至于由海水中帶入的SiO2、Al2O3雜質(zhì)，可以用過濾的方法把沙粒去掉。

       至于B2O5,一是利用它的揮發(fā)性，加入某些物質(zhì)促進B2O5在高溫下?lián)]發(fā)，二是在Mg(OH)2沉淀階段，加入過剩的堿，從而減少沉淀物對B2O5的吸附。

       海水鎂砂的去硼

       1965年以后，鎂砂的B2O3含量、CaO/SiO2比對鎂砂髙溫強度的影響有過許多報道。從報道中可知，B2O3含量越高，高溫強度的降低就越顯著。對于海水鎂砂而言，調(diào)整CaO/SiO2之比比較容易，但是海水中所含的硼成分被生成的氫氧化鎂所吸附，所有海水鎂砂中混入硼是不可避免的。因此，一般認(rèn)為海水鎂砂的高溫性能不如天然品中純度較高的希臘產(chǎn)天然鎂砂。

       在這種情況下，開始了研究去除或降低B2O3含量的方法，工業(yè)性方法有：原料生成氫氧化鎂時降低B2O3含量的方法，吸附法(降低海水中的B2O3含量)和利用高pH反應(yīng)法;鎂砂燒結(jié)時B2O3散逸的方法，添加Na2CO3和降低CaO含量。

       生成低硼氫氧化鎂的方法是：使海水所含的硼吸附在氫氧化鎂和氫氧化鋯上，生成低硼海水，并使這種低硼海水和石灰進行反應(yīng);利用海水-石灰反應(yīng)時的高pH反應(yīng)(堿性過剩反應(yīng))，以此利用氫氧化鎂中硼的分解性。

       鎂砂燒結(jié)時逸散的方法是，在氫氧化鎂中添加碳酸鈉，通過反應(yīng)，使硼成分散逸，降低B2O3含量。鎂砂中的B2O3含量在降低耐火材料高溫強度的同時，對高純度鎂砂的燒結(jié)性也有影響。在海水鎂砂開發(fā)當(dāng)初，MgO含量低、雜質(zhì)多的低純度鎂砂，硼成分生成低熔點化合物，有利于鎂砂的致密性。但是，如果氧化鎂含量高，在燒結(jié)的初期階段，硼成分對促進方鎂石的晶粒成長，有促進其后的燒結(jié)效果。上述的高pH反應(yīng)生成的氫氧化鎂，由于氫氧化鈣的固溶和低B2O3含量的效果，有利于提高燒結(jié)性。

       這樣通過多年高純度和高體積密度化的研究，在質(zhì)量方面海水鎂砂要優(yōu)于天然鎂砂。

       什么是水鎂石

       水鎂石又叫氫氧鎂石，化學(xué)式為Mg(OH)2。硬度為2.5，它是單晶體，呈厚板狀，常見者為片狀集合體，有時成纖維狀集合體，稱為纖水鎂石或水鎂石石棉。

       理論組成(wB%)：MgO 69.12，H2O 30.88。常有Fe、Mn、Zn、Ni等雜質(zhì)以類質(zhì)同像存在。其中MnO可達18%，F(xiàn)eO可達10%，ZnO可達4%;可形成鐵水鎂石(FeO≥10%)、錳水鎂石(MnO≥18%)、鋅水鎂石(ZnO≥4%)、錳鋅水鎂石(MnO 18.11%，ZnO 3.67%)、鎳水鎂石(NiO≥4%)等變種。

       水鎂石的可靠使用溫度為400℃。纖水鎂石的導(dǎo)熱系數(shù)為0.46W/m·K，松散纖維為0.131~0.213W/m·K(體積密度0.47 g/cm3)。纖水鎂石熱膨脹性縱向為16.7*10-7/℃，橫向為8.8*10-7/℃，且熱膨脹行為基本上呈線性。纖水鎂石還具有阻燃、抵抗明火和高溫火焰的性質(zhì)。纖水鎂石分解溫度為450℃。纖水鎂石是天然無機纖維中抗堿性最優(yōu)者。但在強酸中可全部了溶解，在草酸、檸檬酸、乙酸、混合酸、Al(OH)3溶液中，均可以不同的速度溶解，。在潮濕或多雨下，纖水鎂石易受大氣中的CO2、H2O侵蝕，故水鎂石制品表面需有防水保護層。

       水鎂石主要應(yīng)用于以下工業(yè)領(lǐng)域：

       提取Mg和MgO原料：以水鎂石提取Mg和MgO，礦石中的MgO含量高，雜質(zhì)少;分解溫度低;加熱時產(chǎn)生的揮發(fā)分無毒無害，因而可從水鎂石中提取Mg和MgO等產(chǎn)品。

       重?zé)V砂：主要用于生產(chǎn)鎂質(zhì)耐火材料。現(xiàn)代鋼鐵工業(yè)大量需用鎂碳磚、鎂鉻磚等。這類MgO用量已超過其產(chǎn)量的1/2。由水鎂石制得的重?zé)V砂具有高密度(>3.55 g/cm3)、高耐火度(>2800℃)、高化學(xué)惰性和高熱震穩(wěn)定性等優(yōu)點。

       輕質(zhì)氧化鎂：美、俄、加、英等國采用化學(xué)方法從低品位的水鎂石巖中提取輕質(zhì)MgO。

       電熔方鎂石：為高技術(shù)電子產(chǎn)品要求的特純品。以水鎂石經(jīng)電熔法煉制的方鎂石集合體，具有高熱導(dǎo)率和良好的電絕緣性，產(chǎn)品壽命提高2~3倍。

       化學(xué)純鎂試劑：采用電熱方法，可提取金屬鎂，制取MgCl2、MgSO4、Mg(NO3)2等化學(xué)純試劑。       

       補強材料：纖水鎂石可在某些領(lǐng)域用作溫石棉的代用品。用于微孔硅酸鈣、硅鈣板等中檔保溫材料中?；九浞绞牵汗柙逋?石灰漿 水玻璃 纖水鎂石。纖維含量為8~10%。產(chǎn)品白度高，外觀美觀，容重低。

       阻燃劑：以聚丙烯為基體制作阻燃劑的試驗表明，纖水鎂石具有較好的阻燃效果，是理想的無毒、無煙、無污染、高溫型阻燃劑。同時可起到填料的增強效果。

       造紙?zhí)盍希核V石白度高，剝片性好，粘著力強，吸水性較差。將其與方解石配合用作造紙?zhí)盍?，可使造紙工藝由酸法改為堿法，并減小漿水的污染。